详细内容

钙基固定床干法脱硫技术在电解铝行业的应用

1.电解铝行业的基本情况说明:

1.1.基本工艺原理

在电解铝行业,处理电解槽烟气的核心目的和目标是高效捕集氟化物,而除尘器(特别是布袋除尘器)是实现这一目标的关键设备。它不仅仅是收集粉尘,更是整个氟化物净化系统的核心环节。

在电解铝“干法净化”工艺中,“除尘”与“除氟”是一体化、不可分割的过程。

电解槽烟气中的氟主要以两种形态存在:

气态氟化氢:烟气中的主要气态污染物;

固态氟化盐颗粒:电解质挥发后冷凝形成的亚微米级粉尘(如冰晶石、氟化铝)。

“干法净化”工艺利用氧化铝作为吸附剂,将气态氟化氢转化为固态的含氟粉尘,然后通过除尘器一并捕集。


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根据国家环保政策要求,烟气中的硫化物需要进行治理,实现达标排放;

对于上述工艺,在除尘器前采用小苏打或者钙基超细粉直喷进入烟道(或者专用脱硫塔)的方式,会导致氟化物提前与碱性物质反应,无法有效回收“氟”,同时会造成除尘器收集的“载氟氧化铝”掺混了脱硫剂副产物而纯度降低;

因此,*为合适的脱硫工艺路线,应该是在现有除尘器后增加脱硫装置,彻底解决上述问题;

通常可以采用钙基固定床干法脱硫或者湿法脱硫两种方式;


1.2.脱硫工艺路线比较和选择




湿法脱硫,含喷淋塔(水池)、各类泵组、浆液制备、石膏制备系统等;


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湿法脱硫无论采用石灰石膏法还是双碱法,均存在如下问题:

1)系统腐蚀问题严重,设备设施、管道系统、系统附件都会有影响;

2)带来了新的污水排放问题,需要增加成本对污水进行处理;

3)温降较大,当然,湿法脱硫一般置于系统末端,不过降温会导致烟气温度很低,存在白羽等问题;

4)可能存在假性颗粒物超标问题,除雾器不稳定或者效果不佳的时候,尤其容易出现假性颗粒物超标问题;

5)湿法脱硫需要设置循环泵、冲洗泵,石灰制备系统,石膏制备系统等等,设备设施复杂,检修维护繁琐,需要增加岗位工人;

尤其是,在钢铁、焦化等行业,湿法脱硫已经很少采用,已经采用湿法脱硫的企业因为超低排、环保创A的要求,都已经进行了纯干法改造;



以上综合比较,以表格形式体现如下:

序号项目钙基固定床干法脱硫湿法脱硫备注
1国家环保政策工信部,生态环境部公告2023年第33号文《国家鼓励发展的重大环保技术装备目录(2023年版)》中,明确提出将固定床干法烟气处理装备收入其中,作为国家鼓励发展的技术形式;在钢铁、焦化等行业,湿法脱硫已经很少采用,已经采用的因为超低排、环保创A的要求,都已经进行了纯干法改造;钙基固定床干法脱硫符合环保政策和未来趋势要求;
2岗位工人无需增设岗位工人;需要设置岗位工人进行定期巡检;
通常需要配置2-3人;
钙基固定床干法脱硫可以减少岗位工人,降低人力成本;
3检修维护几乎免维护;
仅当装卸料的时候需要人员参与;
需要定期检修维护,各类泵、管路系统、设备设施均需要维护,容易存在系统腐蚀、管路堵塞等问题;钙基固定床检修维护费用较低;
4副产物副产物为固废,可以进行资源化利用(诸如制砖、污水处理、湿法脱硫等);
也可以由供应商进行回收;见注1;
副产物为石膏,随着烟气治理项目的增加,石膏产量逐步增加,会越来越难于处理;钙基固定床副产物更容易进行资源化利用;
5污染问题无需用水,不新增污染物;带来了新的污水排放问题,需要对污水进行治理,增加成本费用;钙基固定床不增加新的污染物;
6指标保证硫化物、粉尘指标优异;
可以实现超低甚至超超低排放(若需要);
硫化物指标可以保证;
容易存在假性颗粒物超标问题(雾化存在问题的情况下);
钙基固定床可以实现理想的且较低的指标排放;
7温降较大通常温降幅度为20-30℃降低至室温
8占地面积相对较小,尤其径向流结构,可以减少水平上的占地面积,且布置灵活;较大;涉及到喷淋塔、泵、浆液制备、水池等;



注1:

干法脱硫的副产物,为含有氢氧化钙(残存)、碳酸钙、硫酸钙的混合物;

一般情况下,其中氢氧化钙含量在20-30%,碳酸钙含量在10-20%左右,在业主方有湿法脱硫的情况下,可以磨粉后用于湿法脱硫的浆液制备的原料,实现氢氧化钙的极限利用,同时提升脱硫石膏的产量;

在宝武等企业,普遍采用该种方式,按照实践数据来看,可以实现碱液制备原料40-50%的替代比例;

相较而言,干法脱硫(钙基固定床干法)有如下特点和优势:

    • 占地面积小,尤其适用于现场空间较小,且不规则区域;

    • 钙基固定床干法(脱硫)产生的硫酸钙为固废,我司可进行回收;

    • 钙基固定床干法系统几乎免维护,检修维护方便简单;

    • 无需新设岗位工人;

    • 符合国家环保政策要求,是生态部发布的33号文中指定的烟气治理推荐设备;

因此,与湿法脱硫相比,我们更建议采用钙基固定床干法脱硫工艺路线;


2.钙基固定床脱硫工艺:

2.1.钙基固定床类型:

钙基固定床,根据气流与物料的运行方向,分为轴向流和径向流;

B.1  在轴流式固定床反应器内部,干法脱硫剂、无氨催化剂自上往下沉降(定期),烟气自下往上流动,烟气流通方向与干法脱硫剂、无氨催化剂沉降方向相对。轴流式固定床反应器典型结构示意见图B.1。

B.2  在径流式固定床反应器内部,干法脱硫剂、无氨催化剂自上往下沉降(定期),烟气水平流动,烟气流通方向与干法脱硫剂、无氨催化剂沉降方向垂直。径流式固定床反应器典型结构示意见图B.2。


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两种方式均得到了广泛的应用,我司亦有采用两种方式投用投产的案例;

均可以实现较好的效果指标保证,根据各自工艺形式和内部结构的差异,有其各自的特点和优势;

针对电解铝处理气量较大的情况,采用径向流方式,流速低,阻力小,占地面积小,接触时间长,脱硫剂利用率高;


2.2.钙基固定床干法脱硫技术

2.2.1脱硫技术原理

该种工艺脱硫方式仅需配套固定床干法脱硫反应器即可,无需另行设置除尘装置,脱硫剂颗粒形成的固定床本身有抑尘除尘作用(颗粒层除尘原理)。

1.本技术是固定床干法脱硫技术,采用脱硫剂催化把烟气中的二氧化硫先氧化成为三氧化硫然后被氢氧化钙吸收生成硫酸钙:

SO2 + 1/2 O2 → SO3

SO3 + Ca(OH)2 → CaSO4 + H2O

这个方法在工程上的实现是采取固定床技术,碱(可以是氢氧化钙、碳酸钠、氢氧化镁等,本项目采用氢氧化钙)与催化剂的成型颗粒装于脱硫反应器中,烟气流过后,其中的二氧化硫氧化成为三氧化硫并被反应固化成为硫酸钙(石膏)固体。


2.2.2工艺流程说明

径向流方式:

烟气经干法脱硫塔由一侧进入另一侧排出,脱硫剂在重力作用下从上部往下部降,与烟气进行接触。

脱硫反应堆温度不敏感,几乎适用于常温到350℃的温度区间。


2.2.3设备设施

固定床系统主要由烟道系统、固定床吸收仓单元构成。

固定床吸收仓单元是固定床的核心,采用模块化设计。

单个固定床吸收仓单元由金属壳体、料仓、料床、卸料阀、进烟口、排烟口等组成。

保证烟气自由流动的同时,吸收剂一直固定在床层中,不随烟气移动,不会增加烟气含尘量。

采用卸料阀根据实际使用情况换料,通过物料重力自上而下的运动,将底部已饱和的废料先排出仓外,新鲜的物料由顶部的缓存室补充至料床中,提高了吸收剂的利用率。


2.2.4上料系统

上料采取行车或者汽车吊将吨包袋从地面吊至上料口,每隔一定时间将脱硫剂加注进料仓。


2.2.5卸料系统

卸料系统主要由卸料锥斗、卸料阀组成。

反应完全的脱硫剂从反应器底部定期排出,以维持固定床整体的脱除效率。

卸料时,现场操作箱启动卸料阀,人工操作,直接卸到车内或废料仓。


2.3.钙基固定床干法脱硫项目案例业绩(典型)

福建大东海带钢/中板加热炉烟气钙基固定床脱硫项目(大烟气量径向流)

烟气量合计约150万立方/小时,采用径向流脱硫塔结构形式;


序号项目单位带钢、3800线共5台加热炉
1型式\双蓄热
2数量1
3额定烟气流量(煤烟)m3/h915000m3/h
4额定烟气流量(空烟)m3/h572000m3/h
5烟气温度<150℃,通常100℃
6排烟方式\强制排烟
7烟气含氧量%/
8烟气粉尘浓度mg/Nm3<100
9烟气SOx浓度mg/Nm3<500


位置项目单位数值备注
脱硫系统出口SO2浓度mg/Nm3≤208%基准含氧量
出口粉尘浓度mg/Nm3≤58%基准含氧量


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常州中天加热炉烟气钙基固定床脱硫项目(高浓度颗粒物脱除治理)

入口颗粒物浓度在100-150mg/Nm3,出口颗粒物浓度可以稳定保证在5mg/Nm3以内;


序号项目单位共4台加热炉
1型式\双蓄热
2数量1
3额定烟气流量(煤烟)m3/h3#,128000m3/h;4#,159000m3/h;5#,128000m3/h;6#,130000m3/h;
4额定烟气流量(空烟)m3/h3#,931000m3/h;4#,116000m3/h;5#,931000m3/h;6#,90000m3/h;
5烟气温度<150℃,通常100℃
6排烟方式\强制排烟
7烟气含氧量%/
8烟气粉尘浓度mg/Nm3<100
9烟气SOx浓度mg/Nm3<500


位置项目单位数值备注
脱硫系统出口SO2浓度mg/Nm3≤358%基准含氧量
出口粉尘浓度mg/Nm3≤58%基准含氧量


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2.4.固定床干法脱硫的应用情况

固定床干法脱硫工艺适用于各类炉窑——以高炉煤气/混合煤气/天然气等燃料介质燃烧的轧钢加热炉、电厂锅炉、电厂锅炉、石灰窑、锻造炉、热处理炉窑等的烟气硫化物、氮氧化物治理;

因其投资低,运行成本低,且布置灵活,几乎可以实现免维护,因此,得到了广泛应用,我司已建成的应用固定床干法脱硫脱硝工艺的企业包括方大萍安钢,山东巨能,山东潍坊特钢,安钢集团信阳钢铁,唐山港陆钢铁,福建大东海、福建三钢等多个企业;


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2.5.国家环保政策支持

更为值得关注的是,中华人民共和国工业和信息化部,生态环境部公告2023年第33号文《国家鼓励发展的重大环保技术装备目录(2023年版)》中,明确提出将固定床干法烟气处理装备收入其中,作为国家鼓励发展的技术形式;


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3.上海轩鼎集团简介

生产加工基地(江西轩鼎环保科技有限公司)


轩鼎系核心智造基地,深耕烟气治理材料与装备技术创新

——集高端环保材料研发、核心装备制造、工程技术服务三位一体的综合型企业,依托轩鼎系全产业链资源,专注为钢铁、焦化、煤化工、生物质、硅材料、新能源等行业提供超低排放综合解决方案。


数据驱动研发,全流程优势显著

——建立和拥有行业*炉窑烟气数据库(覆盖50+座各类炉窑、1万+工况数据点),通过AI学习动态优化,为工程项目优化和脱硫剂等环保材料的针对性应用提供了基础;


核心产品矩阵

——可以提供钙基固定床/移动床用的各类脱硫剂、无氨脱硝剂,用于源头精脱硫的水解催化剂,减少CO排放的CO催化剂;

——可以根据不同工况条件,燃料和烟气特性,针对性的进行研发和配方料匹配,更好的适用于特定工况条件;


技术领先,工程管理精湛

——基于固定床干法脱硫技术相关的专利多个,尤其是环保材料生产、性能检测的发明专利;


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发明专利:检测用烟气处理系统和药剂寿命检测方法(ZL2024 1 0382453.9);

发明专利:一种用于纯干法脱硫工艺的多边形的脱硫剂及其制备方法(ZL2024 1 0643927.0);


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上海轩鼎资质相关:

  • 营业执照

  • 上海市高新技术企业

  • 上海市专精特新

  • 开户许可证

  • 环境工程设计专项(大气污染防治工程)——乙级

  • 环境工程设计专项(固体废物处理工程)——乙级

  • 环保类(大气污染治理类)工程承包资质—大气污染治理专项资质

  • 环保类(大气污染治理类)安全生产许可证—大气污染治理专项许可证

  • 尤其针对加热炉煤气减排(反吹)、高炉煤气均压回收、烟气脱硝、脱硫项目、轧机除尘

  • ISO质量体系认证

  • ISO环境体系认证

  • ISO职业健康体系认证

  • AAA荣誉证书


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上海轩鼎冶金科技集团有限公司建筑业企业资质证书-批准件2025.3.27_01.png

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上海轩鼎专利相关

序号类别发明创造名称申请专利号
1实用新型一种基于蓄热式燃烧的掺混系统ZL2018 2 0402841.9
2实用新型一种基于蓄热式燃烧的反吹系统ZL2018 2 0402842.3
3实用新型一种工业窑炉ZL2018 2 0645301.3
4实用新型一种废钢预热系统ZL2018 2 0642697.6
5实用新型一种用于阀门的密封机构ZL2018 2 0694433.5
6实用新型一种烧嘴连接结构ZL2018 2 0757463.6
7实用新型一种基于蓄热式燃烧的烧嘴连接结构ZL2018 2 0756399.X
8实用新型一种可拆卸式烧嘴连接结构ZL2018 2 0755464.7
9实用新型一种用于蓄热式燃烧的直行程换向阀ZL2018 2 0764231.3
10实用新型一种钢结构的梁柱连接结构ZL2018 2 0898489.2
11实用新型一种分段、分侧控制的蓄热式燃烧系统ZL2018 2 0968031.X
12实用新型一种高炉料面雷达扫描系统ZL2018 2 1177124.7
13实用新型一种高炉料面雷达扫描装置ZL2018 2 1176405.0
14实用新型一种脱硝排烟装置及蓄热式燃烧系统ZL2019 2 0013061.X
15实用新型一种高炉炉顶装料设备的中间料罐ZL2019 2 1943859.0
16实用新型重力除尘器ZL2019 2 1944848.4
17实用新型布袋除尘器ZL2019 2 1944871.3
18实用新型一种气体脱杂水解复合罐及高炉煤气精脱硫系统ZL2021 2 0344016.X
19实用新型一种布风均匀的逆流固定床ZL2021 2 3119644.7
20实用新型一种集成烟气处理的钢铁加热炉系统ZL2021 2 3119652.1
21实用新型一种用于脱硫脱硝的多层抽屉式固定床ZL2021 2 3119642.8
22实用新型一种干法无氨脱硝装置及加热炉烟气脱硝系统ZL2021 2 3118271.1
23实用新型一种脱硫脱硝固定床ZL2021 2 3297578 2
24实用新型一种高炉休风煤气回收系统ZL2022 2 0262274 8
25实用新型一种可移动吹扫煤气回收装置ZL2022 2  3094827 2
26实用新型一种钙基超细粉脱硫输送装置ZL2022 2 3106724 3
27实用新型一种模块化固定式脱硫装置ZL2022 2 3158979.4
28实用新型一种垃圾焚烧烟气钙基纯干法脱硫系统ZL2022 2 3327603.1
29实用新型一种高换热效率的迷宫式热风炉ZL2023 2 0052376.1
30实用新型一种蓄热式加热炉尾气处理系统ZL2022 2 3576236.9
31实用新型一种脱硝催化剂解析系统ZL2022 2 3542279.5
32实用新型一种改进型推钢式加热炉纵水梁汽化冷却装置 ZL2022 2 3402404.2
33实用新型一种低氮节能的蓄热炉ZL2022 2 3527526.4
34发明专利检测用烟气处理系统和药剂寿命检测方法ZL2024 1 0382453.9
35发明专利一种用于纯干法脱硫工艺的多边形的脱硫剂及其制备方法ZL2024 1 0643927.0
36发明专利一种脱硝排烟装置及蓄热式燃烧系统ZL2019 1 0008146.3
37实用新型基于SCR系统改造的无氨脱硝系统ZL 2024 2 1169783.1
38实用新型正压粉料输送控制装置和钙基超细粉脱硫系统ZL 2024 2 0982444.9
39实用新型钙基干法脱硫系统ZL 2024 2 0982441.5
40实用新型固定床内循环系统和固定床脱硫系统ZL 2024 2 1246709.5
41实用新型颗粒状药剂预筛装置和固定床干法脱硫系统ZL 2024 2 1228993.3
42发明专利一种气体脱杂水解复合罐及高炉煤气精脱硫系统ZL 2021 1 0160564.1
42软著加热炉CO节能减排控制软件计算机软件著作权登记证书
43软著蓄热加热炉自控软件计算机软件著作权登记证书
44软著烧结机自控软件计算机软件著作权登记证书
45软著热风炉自控软件计算机软件著作权登记证书
46软著高炉均压煤气回收系统自控软件计算机软件著作权登记证书
47软著烟气脱硝系统自控软件计算机软件著作权登记证书
48软著固定床脱硫系统自控软件计算机软件著作权登记证书
49软著高炉料罐煤气净化双引射控制系统计算机软件著作权登记证书
50软著高炉煤气零放散自控软件计算机软件著作权登记证书
51软著高炉干法除尘系统自控软件计算机软件著作权登记证书
52软著加热炉出钢机多规格钢坯侧出自控软件计算机软件著作权登记证书


与烟气治理、脱硫脱硝相关的发明专利、实用新型专利

序号类别发明创造名称申请专利号
1实用新型一种脱硝排烟装置及蓄热式燃烧系统ZL2019 2 0013061.X
2实用新型一种气体脱杂水解复合罐及高炉煤气精脱硫系统ZL2021 2 0344016.X
3实用新型一种布风均匀的逆流固定床ZL2021 2 3119644.7
4实用新型一种集成烟气处理的钢铁加热炉系统ZL2021 2 3119652.1
5实用新型一种用于脱硫脱硝的多层抽屉式固定床ZL2021 2 3119642.8
6实用新型一种干法无氨脱硝装置及加热炉烟气脱硝系统ZL2021 2 3118271.1
7实用新型一种脱硫脱硝固定床ZL2021 2 3297578 2
8实用新型一种钙基超细粉脱硫输送装置ZL2022 2 3106724 3
9实用新型一种模块化固定式脱硫装置ZL2022 2 3158979.4
10实用新型一种垃圾焚烧烟气钙基纯干法脱硫系统ZL2022 2 3327603.1
11实用新型一种蓄热式加热炉尾气处理系统ZL2022 2 3576236.9
12实用新型一种脱硝催化剂解析系统ZL2022 2 3542279.5
13发明专利检测用烟气处理系统和药剂寿命检测方法ZL2024 1 0382453.9
14发明专利一种用于纯干法脱硫工艺的多边形的脱硫剂及其制备方法ZL2024 1 0643927.0
15发明专利一种脱硝排烟装置及蓄热式燃烧系统ZL2019 1 0008146.3
16实用新型基于SCR系统改造的无氨脱硝系统ZL 2024 2 1169783.1
17实用新型正压粉料输送控制装置和钙基超细粉脱硫系统ZL 2024 2 0982444.9
18实用新型钙基干法脱硫系统ZL 2024 2 0982441.5
19实用新型固定床内循环系统和固定床脱硫系统ZL 2024 2 1246709.5
20实用新型颗粒状药剂预筛装置和固定床干法脱硫系统ZL 2024 2 1228993.3
21发明专利一种气体脱杂水解复合罐及高炉煤气精脱硫系统ZL 2021 1 0160564.1


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